Современная электронная библиотека ModernLib.Net

Большая Советская Энциклопедия (ЦЕ)

ModernLib.Net / Энциклопедии / БСЭ / Большая Советская Энциклопедия (ЦЕ) - Чтение (стр. 20)
Автор: БСЭ
Жанр: Энциклопедии

 

 


  А не имеет природных аналогов, Х и Y близки фожазиту. А, X, Y синтезируют нагреванием до 100 °С либо гелей, образующихся при смешении растворов алюмината натрия и жидкого стекла или золя кремневой кислоты, либо смеси растворов едкого натра с прокалённым каолином. Полученные кристаллы (размером несколько мкм) подвергают грануляции.

  Природные и искусственные Ц. проявляют ионообменные, а после удаления из их полостей молекул воды (при нагревании) адсорбционные свойства, которые в сочетании с жёстким размером входов в полости и каналы придают свойства и селективных ионообменников. В случаях, когда катионами служат поливалентные катионы, главным образом La, Ce и др. редкоземельные элементы, гидроний или водород, Ц. обнаруживают свойства .

 Специфика различных Ц. связана с размером входов в полости (они могут быть от 3 до 10 ), объёмом полостей, природой и расположением катионов, химической стойкостью Ц. в различных средах.

  Ц. используются для выделения и очистки углеводородов нефти и как катализаторы, а также для очистки, осушки и разделения газов (в т. ч. воздуха), осушки фреонов, извлечения радиоактивных элементов, создания глубокого вакуума и т.д.

  Лит.:Жданов С. П., Егорова Е. Н., Химия цеолитов, Л., 1968; Сендеров Э. Э., Хитаров Н. И., Цеолиты, их синтез и условия образования в природе, М., 1970; Брек Д. В., Цеолитовые молекулярные сита, пер. с англ., М., 1976.

  Э. Э. Сендеров.

Цеп

Цеп,простейшее с.-х. орудие для обмолота зерновых культур. Состоит из длинной (до 2 м) деревянной ручки (держа-лень) и короткого (до 0,8 м) била (цепинка), соединённых сыромятным ремнем (гуж).

Цепеделательный автомат

Цепеде'лательный автома'т,поточная линия для изготовления круглозвенных сварных .Состоит из цепевязального, цепесварочного и калибровочного станков-автоматов. Цепь изготовляется из круглой проволоки методом вязки вхолодную (диаметр проволоки до 25 мм) и с подогревом (диаметр до 38 мм) ,с последующей сваркой стыков. Цепевязальный автомат, обеспечивающий гибку и вязку цепи, имеет механизмы подачи проволоки (через неподвижную отрезную матрицу), реза и гибки на оправке. Цепесварочный автомат осуществляет сварку стыков цепи, которая затем калибруется, испытывается пробной нагрузкой и клеймится на калибровочном автомате.

«Цепелия»

«Цепе'лия»(польск. «Cepelia», от сокращенного CPLA, Centrala PrzemysBow Ludovych i Artystycznych), Центр народных и художественных промыслов. Основан в 1949 в Варшаве. С 1954 называется Союз кооперативов народных и художественных промыслов. Организует и творчески направляет работу польских мастеров декоративно-прикладного искусства, главным образом в области производства национальных сувенирных изделий. Обеспечивает сбыт их продукции.

  Лит.:Глазычев В., «Цепелпя», «Декоративное искусство СССР», 1964, № 10.

Цепеш Влад

Цепе'ш(рум. Tepe_, от ceap - кол) Влад (настоящая фамилия - Дракул, Dracul) (год рождения неизвестен - умер 1476), господарь Валахии в 1456-62, 1476. Вёл борьбу с боярами за централизацию государственной власти. Получил прозвище «Ц.» за жестокость в расправе с врагами, которых сажал на кол. Для борьбы с внутренней и внешней опасностью вооружил свободных крестьян и горожан. В 1461 отказался платить дань тур. султану, в 1462 заставил отступить вторгнувшуюся в княжество турецкую армию во главе с султаном Мехмедом II. Вследствие предательства бояр был вынужден в 1462 бежать в Венгрию; снова став господарем в 1476, был убит боярами.

Цепи

Це'пишарнирные, изделия, состоящие из последовательно соединённых между собой одинаковых взаимно подвижных звеньев. Использование Ц. известно за несколько тысячелетий до н. э., например в Греции в 3 в. до н. э. Ц. применяли в простых механизмах. Римским архитектором в 1-м в. до н. э. описано водоотливное устройство с ковшами, прикрепленными к замкнутой (бесконечной) пластинчатой шарнирной Ц. оставлены рисунки Ц., близких по форме пластин к современным. И. И. создал и применил в приводах машин пластинчатую Ц., аналогичную Ц., запатентованной спустя 65 лет (в 1829) французским гравёром А. Галлем.

  Ц., применяемые в технике, по назначению делятся на: приводные (в приводах машин для передачи движения с ведущего вала на один или несколько ведомых валов), тяговые (в конвейерах, транспортёрах, элеваторах, эскалаторах, патерностерах и т.п. машинах для крепления к ним рабочих органов, непосредственно перемещающих грузы или людей), грузовые (в грузоподъёмных машинах и гидротехнических сооружениях для подвешивания, подъёма и опускания грузов), якорные (на судах для соединения якоря с корпусом судна), оплотные (для обвязки пучков леса на лесосплаве), противоскольжения (для увеличения сцепления колёс автомобиля с дорогой при гололёде и т.п. условиях), пильные (для моторных пил в лесной промышленности), долбёжные, режущие (в машинах для добычи и обработки полезных ископаемых, для рытья траншей и т.п.) и др.

  По конструкции и способу изготовления звеньев Ц. делятся на круглозвенные (поперечное сечение звена в виде круга) сварные и литые; пластинчатые (со звеньями из пластин, соединяемых валиками или втулками); крючковые (из штампованных или литых звеньев с крючками на одном конце); разборные (из горяче- и холодноштампованных звеньев); блочные (из звеньев в виде толстых пластин-блоков) и др.

  Круглозвенные Ц. применяются в качестве тяговых, грузовых, якорных, оплотных и противоскольжения. Наибольшее применение получили пластинчатые Ц. Для грузоподъёмных механизмов, работающих редко и кратковременно при скоростях до 0,25 м/сек,а также тихоходных конвейеров (для уборки навоза, раздачи кормов) пластинчатые Ц. изготовляют простыми шарнирными (см. ) с двух- и многопластинчатыми звеньями. Чтобы уменьшить удельные нагрузки в шарнирах и их износ, приводные и тяговые пластинчатые Ц. изготовляют втулочными. Для уменьшения износа втулок и зубьев звёздочек на втулки надеваются ролики. Такие одно- и многорядные втулочно-роликовые Ц., как наиболее совершенные, получили широкое применение. При больших, часто повторяющихся динамических нагрузках, например в механизмах экскаваторов, применяют приводные Ц. с изогнутыми пластинами, снижающими динамическое воздействие на механизмы и элементы самой Ц. Для улучшения зацепления со звёздочками, снижения шума и повышения надёжности для мощных быстроходных передач предложены зубчатые Ц. с многопластинчатыми звеньями. С появлением более простых в изготовлении и дешёвых прецизионных многорядных втулочно-роликовых Ц. применение зубчатых Ц. сократилось и ограничивается в основном машинами старых типов. Для работы в порошкообразных, коррозионных и химически активных средах, вызывающих потерю подвижности в шарнирах втулочных и втулочно-роликовых Ц., наряду с круглозвенными и разборными Ц., имеющими открытые шарниры, с 70-х гг. стали применять открытошарнирные пластинчатые двухваликовые Ц. Такие Ц. отличаются от втулочно-роликовых также повышенной ударно-усталостной прочностью деталей шарниров и значительно меньшими трудоёмкостью, массой и стоимостью. Крючковые и блочные Ц. используют как приводные и тяговые. Разборные Ц. широко применяют в качестве тяговых. Концы Ц. соединяют специальными звеньями. Для уменьшения износа детали шарниров или Ц. в целом (круглозвенные) подвергают термической и химико-термической обработке, а также смазывают в процессе работы.

  Основными геометрическими характеристиками Ц. являются шаг (средняя длина), а для круглозвенных Ц. также калибр (диаметр поперечного сечения) звеньев. Для получения компактных передач и механизмов шаги приводных и грузовых Ц. принимают минимальными (4-300 мм) ,тяговые Ц., имеющие большую длину, изготовляют с большим шагом (до 1400 мм) ,так как это позволяет существенно снизить их массу и стоимость.

  Основные виды Ц. в СССР стандартизированы, а их производство специализировано.

  Лит.:Воробьев Н. В., Цепные передачи, 4 изд., М., 1968; Решетов Д. Н., Детали машин, 3 изд., М., 1974.

  И. И. Ивашков, А. А. Пархоменко.

Цепи: 1 - круглозвенная; 2 - пластинчатая простая шарнирная (безвтулочная); 3 - пластинчатая шарнирная с многопластинчатыми звеньями; 4 - пластинчатая втулочная; 5 - пластинчатая втулочно-роликовая однорядная; 6 - пластинчатая втулочно-роликовая многорядная; 7 - с изогнутыми пластинами; 8 - пластинчатая зубчатая; 9 - пластинчатая открытошарнирная (двухваликовая); 10 - крючковая; 11 - горячештампованная разборная; 12 - блочная.

Цепи питания

Це'пи пита'ния,пищевые, или трофические, цепи, ряды видов растений, животных, грибов и микроорганизмов, связанных друг с другом отношениями: пища - потребитель. Организмы последующего звена поедают организмы предыдущего звена и т. о. осуществляется цепной перенос энергии и вещества, лежащий в основе в природе. При каждом переносе от звена к звену теряется большая часть (до 80-90%) потенциальной энергии, рассеивающейся в виде тепла. По этой причине число звеньев (видов) в Ц. п. ограничено и не превышает обычно

4-5.

  Основу каждой Ц. п. составляют виды-продуценты - ,преимущественно зелёные растения, синтезирующие органическое вещество (строят своё тело из воды, неорганических солей и углекислоты, ассимилируя энергию солнечного излучения; см. ) ,а также серные, водородные и другие бактерии, использующие для синтеза органических веществ энергию окисления химических веществ (см. ) .Следующие звенья Ц. п. занимают виды-консументы - ,потребляющие органические вещества. Первичными консументами являются растительноядные животные, питающиеся травой, семенами, плодами, подземными частями растений - корнями, клубнями, луковицами и даже древесиной (некоторые насекомые). Ко вторичным консументам относят плотоядных животных, в свою очередь подразделяющихся на две группы: питающихся массовой мелкой добычей и активных хищников, нападающих нередко на добычу крупнее самого хищника. В подавляющем большинстве случаев питание этих консументов носит смешанный характер, включая и некоторое количество растительной пищи. Так, численность куниц и соболей зависит не только от обилия мелких млекопитающих и птиц, но и от урожая плодов и семян, в частности - кедровых орешков. Вместе с тем и растительноядные животные потребляют какое-то количество животной пищи, получая этим путём необходимые им незаменимые аминокислоты животного происхождения. Наконец, организмы, называемые ,преимущественно грибы и бактерии, получают необходимую энергию, разлагая мёртвое органическое вещество. Личинки и взрослые особи животных, для которых характерен метаморфоз, имеют разный тип питания и занимают различное положение в Ц. п. Положение вида (или отдельных фаз его развития) в Ц. п. и его отношения с партнёрами, представляющими собой выше- и нижележащие звенья в Ц. п., определяют его экологическую нишу. Один вид может своими отдельными популяциями или возрастными группами входить в несколько Ц. п., объединяя их в более сложные комплексы.

  В биоценозах существуют 2 основных типа Ц. п. - т. н. «пастбищные» и «детритные». Первые начинаются с фотосинтезирующих зелёных растений и обычно составляют основу биоценоза, вторые - с организмов (сапрофитов), которые используют энергию, освобождающуюся при разложении ими мёртвого органического вещества (грибы и многие микроорганизмы). Совокупность обоих типов Ц. п. обеспечивает 3 основные этапа круговорота веществ, отражённого в существовании трёх трофических уровней: 1) продуценты - растения; 2) консументы первичные (растительноядные животные) и вторичные (плотоядные); 3) сапротрофы-редуценты, разрушающие органическое вещество. Такая трофическая классификация делит на группы не виды, а типы их жизнедеятельности: популяция одного вида может занимать один или несколько трофических уровней, смотря по тому, какие источники энергии она использует. Поток энергии через трофический уровень равен общей ассимиляции на этом уровне, а общая ассимиляция, в свою очередь, равна продукции биомассы плюс дыхание.

  В сообществах организмов (биоценозах) обычно существует ряд параллельных Ц. п., например, травянистая растительность - грызуны - мелкие хищники; травянистая растительность - копытные - крупные хищники. Параллельные Ц. п. нередко объединяют обитателей разных ярусов (почвы, травянистого покрова, древесного яруса), но и между ними могут существовать связи. Сложная структура Ц. п. обеспечивает не только целостность, но и динамичность биоценоза. Сокращение численности особей одного вида - звена в Ц. п., вызванное деятельностью человека или др. причинами, неизбежно приводит к нарушениям целостности биоценоза.

  Лит.:Наумов Н. П., Экология животных, 2 изд., М., 1963; Одум Ю., Основы экологии, пер. с англ., М., 1975; Уильямсон М., Анализ биологических популяций, пер. с англ., М., 1975.

  Н. П. Наумов.

Цепкопалые

Цепкопа'лые,семейство ящериц; то же, что .

Цепкохвостые обезьяны

Цепкохво'стые обезья'ны,то же, что .

Цеплице-Слёнске-Здруй

Цепли'це-Слёнске-Здруй(Cieplice Zlaskie Zdrуj), бальнеогрязевой и климатический курорт в Польше (Еленягурское воеводство). Расположен в Еленягурской долине, в предгорьях Крконош, на высоте 350 м,к Ю. от г. Еленя-Гура. Зима мягкая (средняя температура января -2 °С), лето тёплое (средняя температура июня 15 °С); осадков около 700 ммв год. Лечебные средства: 6 минеральных ( tдо 44 °С) источников, сульфатно-гидрокарбонатно-хлоридно-натриевые воды (с содержанием кремниевой кислоты) которых используют для купаний в бассейнах, ванн, орошений, ингаляций и питья. Торфогрязелечение. Лечение заболеваний органов движения и опоры, периферической нервной системы, гинекологических. Бальнеогрязелечебница, санатории.

Цепная дробь

Цепна'я дробь,см. .

Цепная линия

Цепна'я ли'ния,см. .

Цепная передача

Цепна'я переда'ча,механизм, в котором передача механической энергии на расстояние осуществляется ,охватывающей звёздочки (цепные зубчатые колёса). Ц. п. различаются по конструкции применяемых цепей, количеству звёздочек (простые - с двумя, сложные - с тремя и большим числом звёздочек, в том числе одна или несколько ведомых и натяжных); направлению вращения ведомых звёздочек (прямое и обратное); расположению контура цепи в пространстве (вертикально-замкнутые, горизонтально-замкнутые, пространственные - со скрещивающимися осями звёздочек); расположению линии, соединяющей центры звёздочек (горизонтальные, вертикальные, наклонные); расположению ведущей (рабочей) ветви (верхнее и нижнее); способу преобразования частоты вращения ведущего вала (понижающие и повышающие; см. ) ;количеству параллельных контуров цепей; способу регулирования натяжения цепи; способу защиты цепей от загрязнения (открытые и закрытые кожухом, картером, чехлом); способу смазки (с ручной смазкой - при скорости до 2 м/сек, скапельной смазкой - при скорости до 6 м/сек,с масляной ванной - при скорости до 8 м/сек,с циркуляционной смазкой - при скорости свыше 8 м/сек) ;компоновке (Ц. п., встроенные в машины, и цепные редукторы). Широкое применение Ц. п. началось с появлением втулочных и прецизионных втулочно-роликовых цепей, обеспечивающих передачу мощности до 5000 квтпри высоких скоростях движения (до 35 м/сек) ,больших усилиях (до 70 000 кгс,или 700 Мнв Ц. п. с несколькими параллельными контурами многорядных цепей), значительных передаточных отношениях (до 12 в одной Ц. п.) и высоком кпд (до 0,99). При особо лёгких режимах работы (малые скорости и нагрузки) применяют крючковые цепи.

  Ц. п. универсальны, просты и экономичны. По сравнению с они менее чувствительны к неточностям расположения валов, ударным нагрузкам, допускают практически неограниченные межцентровые расстояния, обеспечивают более простую компоновку. В сравнении с они характеризуются следующими достоинствами: отсутствие проскальзывания и постоянство среднего передаточного отношения; отсутствие предварительного натяжения и связанных с ним дополнительных нагрузок на валы и подшипники; передача большой мощности как при высоких, так и при низких скоростях; сохранение удовлетворительной работоспособности при высоких и низких температурах; приспособление к любым изменениям конструкции удалением или добавлением звеньев.

  Недостатки Ц. п.: неравномерность хода, возрастающая по мере уменьшения числа зубьев звёздочек и увеличения шага звеньев; повышенный шум и износ цепи при неправильном выборе конструкции, небрежном монтаже и плохом уходе; необходимость в смазке и устранении провисания холостой ветви по мере износа цепи.

  Ц. п. применяются в с.-х. машинах, велосипедах, мотоциклах, автомобилях, строительно-дорожных машинах, в нефтяном оборудовании и т.д. Преимущественное распространение имеют открытые Ц. п., работающие без смазки, или с периодической ручной смазкой, с однорядными втулочно-роликовыми цепями, непосредственно встроенные в машины.

  Лит.см. при ст. .

  И. И. Ивашков, А. А. Пархоменко.

Цепная передача с трехрядной цепью.

Цепная передача с однорядной цепью.

Цепная схема

Цепна'я схе'ма,цепочечная схема, электрическая цепь, состоящая из сочетания последовательно и параллельно включенных элементов ( , , ) .Ц. с. может быть представлена в виде каскадного соединения ряда симметричных Т- и П-образных ;в этом случае, если все четырехполюсники одинаковы, Ц. с. называется однородной, если различны - неоднородной. Наибольшее распространение получили однородные Ц. с., представляющие собой электрические модели систем с распределёнными параметрами: электрических линий, волноводов, трубопроводов и т.п. Используя Ц. с., рассчитывают распределение напряжений в гирляндах изоляторов, в обмотках электрических машин и трансформаторов, в механически и тепловых системах с распределёнными параметрами.

  Ц. с., состоящие из реактивных элементов (катушек индуктивности и конденсаторов), применяют в качестве искусственных ,в которых сигнал на выходе отстаёт от сигнала на входе (время задержки определяется параметрами схемы). Ц. с. используют также в качестве .

  Лит.:Основы теории цепей, 4 изд., М., 1975.

  А. В. Нетушил.

Цепни

Це'пни,солитёры (Cyclophyllidea), отряд .Для Ц. характерно наличие на головке четырёх присосок, а у некоторых также хоботка с крючками. Паразитируют Ц. в кишечнике позвоночных животных, за исключением рыб, иногда у человека (основные хозяева), личинки - в полости тела, мышцах и др. органах позвоночных и членистоногих (промежуточные хозяева). Переход от личиночной стадии к взрослой связан обычно со сменой хозяев. Ц. вызывают тяжёлые заболевания человека и животных. Ц. вооружённый, или свиной солитёр (Taenia solium), паразитирует в кишечнике человека; длина его 2-3 м,иногда до 8 м;личинки - онкосферы, заключённые в зрелых члениках солитёра, выводятся с экскрементами хозяина наружу, попадают в желудок промежуточного хозяина (свинья, собака, кошка), откуда проникают в кровеносные сосуды и оседают затем главным образом в мышцах животного, превращаясь в финки; человек заражается, съедая непроваренное или непрожаренное свиное мясо, содержащее финки. Ц. невооружённый, или бычий солитёр (Taeniarhynchus saginatus), имеет длину до 10 м; его промежуточный хозяин - крупный рогатый скот, окончательный - человек. Опасными паразитами человека являются также Ц. карликовый (Hymenolepis nana) и (Echinococcus granulosus). Все Ц. сильно истощают организм человека и животных, что иногда может приводить к смерти. О мерах борьбы с Ц. см. .

  А. В. Иванов.

Цепное правило

Цепно'е пра'вило,приём в старых учебниках арифметики для перевода мер одной системы в меры другой при посредстве третьей системы.

  Пример. Сколько вершков содержится в 3 футах, если 1 фут равен 12 дюймам, а 28 дюймов равны 16 вершкам? Для применения Ц. п. переписывают условие задачи по следующей форме:

хвершков 3 фута

1 фут 12 дюймов

28 дюймов 16 вершков

  В ответе прямо пишут произведение всех чисел правого столбца, деленное на произведение известных столбца, т. е.

.

Цепной стежок

Цепно'й стежо'кв швейном производстве, часть ниточной строчки между двумя проколами иглы, полученная с помощью петлителя. В строчках, полученных из Ц. с. (т. н. цепных строчках), переплетение нитей происходит на одной стороне сшиваемых материалов; вид строчки на лицевой и нижней стороне различен. Ц. с. бывает одно-, двух- и многониточным. Ц. с. допускает значительное удлинение вдоль строчки и поэтому обычно используется при сшивании эластичных (например, трикотажных) материалов. Главные недостатки - распускаемость и больший расход ниток, чем при использовании строчек из .На рис. приведена последовательность образования простейшего (однониточного) Ц. с.

Последовательность образования однониточного стежка машиной с вращающимся петлителем: 1 - нить; 2 - игловодитель (нитепритягиватель); 3 - игла с ушком на конце; 4 - прошиваемый материал; 5 - петлитель.

Цепной экскаватор

Цепно'й экскава'тор,многоковшовый ,рабочий орган которого представляет собой черпаковую раму (жёсткую или шарнирную) с бесконечной цепью и ковшами (черпаками). Применяется для разработки мягких пород в карьерах, в мелиорации и т.д.

Цепные реакции

Цепны'е реа'кции,химические и ядерные реакции, в которых появление промежуточной активной частицы (свободного радикала, атома или возбуждённой молекулы - в химических, нейтрона - в ядерных процессах) вызывает большое число (цепь) превращений исходных молекул или ядер вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции (в каждом звене цепи). О ядерных процессах см. .

 В изученных неразветвлённых химических Ц. р. активные центры - свободные атомы и радикалы, способные легко, с малой реагировать с исходными молекулами, порождая наряду с молекулой продукта также новый активный центр. В разветвленных химических Ц. р. в качестве активных центров могут выступать также возбуждённые молекулы, а в т. н. вырожденно-разветвлённых реакциях (см. ниже) - также нестабильные молекулы промежуточных веществ.

  Неразветвлённые Ц. р.Химические процессы с неразветвлёнными цепями можно рассмотреть на примере фотохимической реакции между водородом и хлором. В этой Ц. р. молекула хлора, поглощая квант света, распадается на два атома. Каждый из образовавшихся атомов хлора начинает цепь химических превращений; в этой цепи атомы хлора и водорода выступают в качестве активных частиц. Длина цепи может быть очень большой - число повторяющихся элементарных реакций продолжения цепи на один зародившийся активный центр может достигать десятков и сотен тысяч. Обрыв цепей происходит в результате рекомбинации атомов в объёме реактора, захвата атомов его стенкой с последующей рекомбинацией на стенке, образования неактивного радикала при реакции активных центров с молекулами всегда присутствующих примесей [например, при реакции между атомарным водородом и молекулами кислорода (примесями) с образованием радикала HO 2; этот радикал в условиях не очень высоких температур не реагирует с исходными молекулами].

  Реакцию между H 2и Cl 2, вызванную действием кванта света hn ,можно представить схемой:

 - зарождение цепи

 - продолжение цепи

- обрыв цепи

  В последних двух стадиях М - любая третья частица (атом или молекула), которая нужна для того, чтобы отнять часть энергии у образующихся частиц Cl 2и HO 2и тем самым сделать невозможным их обратный распад.

  Скорость Ц. р. чрезвычайно чувствительна к скоростям зарождения и обрыва и поэтому зависит от наличия химических примесей, от материала и состояния стенок реакционного сосуда, а также от его размера и формы.

  Скорость реакций с неразветвлёнными цепями (W) равна

W= w 0n = w 0W п/W oбр

где w 0-скорость зарождения цепей, n - длина цепей, W пи W oбр- соответственно скорости продолжения и обрыва цепей ( W oбрможет быть составной величиной, отражающей различные пути обрыва цепи).

  По неразветвлённо-цепному механизму протекает большое число практически важных реакций, в частности ,ряд реакций жидкофазного органических соединений, термический .Своеобразным процессом с неразветвлёнными цепями является также ,при которой цепь реакций одновременно определяет и длину полимерной молекулы.

  Образование активных частиц, необходимых для зарождения цепей, происходит при разрыве одной из связей в молекуле и всегда сопряжено с затратой энергии. Свободные радикалы можно получать за счёт внешних источников энергии, например кванта света, поглощаемого молекулой при фотохимической реакции, а также энергии электронов, образующихся в электрическом разряде или воздействии a-, b- и g-излучения. Наиболее важно в практическом отношении образование свободных радикалов за счёт внутренней тепловой энергии системы. Но энергия связи в большинстве молекул велика и, значительно велика энергия их прямой диссоциации на радикалы, поэтому путём непосредственного распада исходных молекул Ц. р. инициируются лишь при более или менее высоких температурах. Часто, однако, зарождение цепей происходит при участии различных примесей-инициаторов. Такими примесями могут быть молекулы со слабой связью, при распаде которых легко образуются радикалы, начинающие цепи, или молекулы, легко вступающие в окислительно-восстановительные реакции, например Fe 2++ H 2O 2® Fe 3++ OH -+ OH. Инициирование может происходить также на стенке реакционного сосуда. Энергия активации при этом понижается благодаря тому, что в системе используется энергия адсорбции одного из радикалов. Цепи могут зарождаться и в результате реакций между молекулами. Некоторые из таких реакций протекают достаточно быстро даже при невысоких температурах, например F 2+ C 2H 4® F + C 2H 4F.

  Концепция неразветвлённых Ц. р. возникла в результате работ немецкого учёного М. Боденштейна, обнаружившего (1913), что в ряде фотохимических реакций один поглощённый квант света вызывает превращение многих молекул. В частности, при образовании HCl из H 2и Cl 2в среднем на каждый поглощённый квант образуется до 1 000 000 молекул HCl. Поскольку один квант может активировать только одну молекулу, остальные вступают в реакцию без непосредственного воздействия света. Механизм этой реакции предложил В. (1916).

  Современная теория реакций с неразветвлёнными цепями была создана и развита школой Боденштейна, а также трудами советских учёных.

  Реакции с разветвленными цепями.Совершенно особыми свойствами обладают реакции, в которых цепи разветвляются. Эти реакции были обнаружены в 1926-28 группой ленинградских физиков на примере окисления паров фосфора. Было установлено, что при малом изменении какого-либо параметра реакционной системы (концентрации реагентов, температуры, размера сосуда, примесей специфических веществ) и даже при разбавлении инертным газом практически незаметная реакция скачкообразно переходит в быстрый, самоускоряющийся процесс типа .Это явление имеет место даже при низких температурах, когда скорость зарождения подобных процессов чрезвычайно мала, а также в условиях, когда тепловой взрыв невозможен. Поэтому вне области воспламенения (см. рис. ) реакция практически не идёт. Н. Н. с сотрудниками впервые было дано объяснение этого парадоксального факта и создана количественная теория разветвленных Ц. р. Значительный вклад в развитие представлений о разветвленных Ц. р. внесли также пионерские работы С. Н. с сотрудниками по изучению верхнего предела воспламенения. За исследования механизма химических реакций Семёнову и Хиншелвуду была присуждена в 1956 Нобелевская премия.


  • Страницы:
    1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25